Fotodegradação e fotoestabilização de filmes de nanocompósitos de pead/h-bn
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Tipo
Dissertação
Data de publicação
2022-02-15
Periódico
Citações (Scopus)
Autores
Kalupgian, Cristiane Doria
Orientador
Fechine, Guilhermino José Macêdo
Título da Revista
ISSN da Revista
Título de Volume
Membros da banca
Andrade, Ricardo Jorge Espanhol
Rabello, Marcelo Silveira
Rabello, Marcelo Silveira
Programa
Engenharia de Materiais e Nanotecnologia
Resumo
Este trabalho refere-se ao estudo de fotodegradação de nanocompósitos a base de polietileno
de alta densidade - PEAD e nanofolhas de nitreto de boro hexagonal (h-BN) com e sem a
presença de aditivos estabilizantes, a fim de se obter informações sobre os mecanismos de
degradação quando estes são expostos a radiação ultravioleta. O h-BN foi produzido por
esfoliação líquida usando uma mistura de IPA/água e equipamento de ultrassom de ponteira.
O material antes e após esfoliação foi caracterizado por Microscopia Eletrônica de Varredura
(MEV), Microscopia de Força Atômica (AFM), Difração de Raios-X (DRX) e Espectroscopia
Raman. A partir da esfoliação, foi obtido nanofolhas de h-BN multicamadas (6 a 15 camadas
empilhadas) e tamanho lateral com uma maior frequência entre 75 e 200 nm. Foram
preparados masterbatches via mistura no estado fundido dos aditivos: a) antioxidantes – AOX:
mistura contendo 80% de Irgafos 168 + 20% de Irganox 1076, b) absorvedor de UV - UV:
Tinuvin 326, c) Amina estericamente impedida – HALS, do inglês hindered amine light
stabilizer: Tinuvin 622 SF, bem como do h-BN com concentrações em massa de 5%, usando
o PEAD como veículo. Utilizando uma extrusora dupla rosca, foram preparadas as misturas
de PEAD aditivadas com 0,2% absorvedor UV, 0,4% HALS e 0,2% antioxidantes (PEAD –
C1 ; PEAD/AOX – C2; PEAD/UV/AOX – C3; PEAD/HALS/AOX – C4;
PEAD/UV/HALS/AOX – C5) e dos nanocompósitos (PEAD/h-BN – C6 ; h-BN/AOX – C7;
h-BN UV/AOX – C8; h-BN /HALS/AOX – C9; h-BN/UV/HALS/AOX – C10). Uma segunda
extrusão foi realizada para a produção dos filmes em extrusora monorosca com matriz de
perfil plano. As amostras foram expostas à radiação UV em câmara de envelhecimento
acelerado por até 4 semanas. Posteriormente, foram coletadas em diferentes tempos de
exposição e caracterizadas por Espectroscopia no Infravermelho por Reflexão Total Atenuada
(FTIR-ATR), Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC), Espectroscopia por UV-Vis e
Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV). Os resultados indicaram que as amostras
referências e os nanocompósitos contendo o aditivo HALS (C4, C5, C9 e C10) ganharam
destaque com a menor formação de cristalinidade secundária em comparação ao puro
apresentada pelo DSC, indicando que houve um menor número de cisões e geraram menos
grupos carbonila como foi mostrado pelos espectros de FTIR-ATR. Também tiveram mínimas
alterações na morfologia após as 4 semanas de exposição UV. Somente as composições com
UV/AOX (C3 e C8) desenvolveram um comportamento não esperado e semelhante ao PEAD
após 4 semanas, comprovando pelo UV-Vis que o Tinuvin 326 foi consumido durante a
exposição. O desempenho do h-BN acelerou o processo fotodegradativo, já que todos os
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nanocompósitos sem o HALS (C6, C7 e C8) apresentaram maiores formações de quimiocristalização e elevados índices de carbonila com uma maior formação de grupos carboxílicos,
indicando uma tendência a reações de cisões-β e/ou Norrish tipo I e II. Tal comportamento
apenas mudou com a presença de HALS nas composições, o qual fotoestabilizou o
nanocompósito de maneira eficaz. De acordo com a literatura, sugere-se que a ação do h-BN
como catalisador na fotodegradação do PEAD pode ser explicada pela presença de metais no
h-BN e/ou pela formação de óxido de boro após o envelhecimento. Este nanocompósito tem
um grande potencial para aplicações em embalagens plásticas, as quais degradariam mais
rapidamente e assim, contribuiria na diminuição da quantidade de resíduos plásticos
persistentes no meio ambiente.
Descrição
Palavras-chave
fotodegradação , fotoestabilização , nanocompósito , pead , nitreto de boro hexagonal